百年前的“硒”

1861年俄国的马尔科夫尼科夫,也就是那位提出著名“马氏规则”的化学家,第一个开始琢磨怎么把便宜的烯烃变成贵的炔烃。可当时他用的方法太麻烦,需要高温和强碱,兼容性也差,这条路就走不通了。这一搁就是一个多世纪,全世界的科学家都没解出这道题,难题仿佛被岁月封进了锁里。 北大药学院焦宁教授的团队这次就把这把尘封了130多年的旧钥匙“拾了起来”。他们没有按老路走,非要用卤素试剂不可。反倒是盯上了1894年就有的一个含硒杂环分子——“硒蒽”。这东西虽然早有了,但这么多年没人碰过,就在化学数据库里躺平了。 结果呢?“硒蒽”自己并不能直接跟烯烃起反应。但在焦宁团队发明的“级联活化”策略下,这玩意儿突然就变得厉害了。它既能稳稳地贴到烯烃上加成,又能在温和条件下干脆利落地退出舞台完成消除。通过一加一减这两下子,原本弯弯曲曲的烯烃就被高效地“拉直”成了直溜溜的炔烃。 把储量丰富的折线形烯烃变成直线型的炔烃,这就好比是点石成金。因为在现代化学工业里,烯烃和炔烃是两块大基石。像塑料、药品这些东西到处都是烯烃做的底子。可偏偏这“兄弟俩”的待遇差得远:烯烃到处都是还便宜得很;炔烃种类少且价格不菲。要是能把廉价原料变成高价值产品,谁能不想呢? 这项关于把烯烃高效转化为炔烃的原创性研究,今天凌晨发表在了《自然》杂志上。焦宁介绍说从1861年到现在,“兄弟俩”命运悬殊的问题已经困扰了化学家们160多年。他的团队意外打开了这扇困扰已久的门。