我们要聊的是Pauson-Khand反应,这可是1971年Pauson、Khand这些大佬们给我们留下的大宝贝。这个反应里,烯烃和炔烃还有CO一起跳舞,在八羰基二钴([Co₂(CO)₈])的带领下,一步就变成了环戊烯酮。这过程简直是天才之作,温和得像春风拂面,底物也不怕挑,立体选择性高得没话说,简直就是“炔烃的烯醇化”。 别看它看着简单,其实背后藏着四步连环大戏。先是Co₂(CO)₈扑向烯烃,生成一个烯醇式钴中间体;接着炔烃来凑热闹,跟钴缠在了一起;然后CO插进来凑数,完成了那个关键的[2+2+1]环化;最后β-H消除一下,环戊烯酮跑了出来,催化剂又满血复活了。 这反应自打问世以来,可没闲着。实验室里的人用来造天然产物,比如(+)-cembrene A和(-)-narciclasine;药厂也拿它来拼药架子;做材料的还用它当前体去搞π-共轭聚合物或者光学活性配体。大家的研究热度一直没下去,从机理探索到立体化学、再到不对称催化,一直都在变花样。 哪怕现在这么成熟了,研究还是没停。大家想让它变成绿色化学的一部分,要么用CO₂来代替CO搞零排放;要么设计能循环用的催化剂省金属;要么把反应搬到微反应器里提高效率。就连光催化和电催化这种新玩法也都有人在折腾。这反应从一个经典的合成子慢慢变成了绿色平台技术,它的故事还长着呢。 现在大家还在想办法把Diels-Alder、Michael加成这些反应串起来用。反正Pauson-Khand反应一直在进步嘛!